Результаты (
украинский) 2:
[копия]Скопировано!
МЕТРОЛОГІЯ ХІМІЧНОГО АНАЛІЗУ (від грец. Metron-міра і logos-слово, вчення), вчення про мат. обробці результатів хім. аналізу. Осн. особливість аналіт. визначень полягає в тому, що їх результат залежить від загального хім. складу і фіз. властивостей аналізованого об'єкта (т.наз. матричний ефект). Тому, наприклад, методику визначення Сu в стали не можна використовувати для визначення Сu в руді. Крім того, аналіз, як правило, багатостадійний процес. Спочатку звичайно відбирають пробу, часто цю пробу розкладають (розкривають), потім іноді слід поділ компонентів, концентрування та ін. Операції. Укладе стадія аналізу включає вимірювання аналіт. сигналу-фіз. величини (напр., інтенсивності спектр. ліній, сили електричні. струму), з якою кореляційно пов'язаний зміст визначається компонента, і розрахунок - перехід від значення сигналу до змісту. Кожна зі стадій характеризується своєю похибкою, яка входить в загальну похибка аналізу. Аналіт. визначення рідко бувають прямими; частіше шукане значення змісту знаходять побічно по його залежності від двох або більшої кількості величин, знайдених прямими вимірами. Зв'язок між аналіт. сигналами і змістом компонентів наз. градуировочной характеристикою, яка м. б. представлена у вигляді ф-л (градуировочная ф-ція), графіків або таблиць. Значення першої похідної градуировочной ф-ції при даному змісті визначається компонента наз. коеф. год у в с т в і т е л ь н о с т і S, або чутливістю. Метрологіч. характеристики аналізу-похибка (при умовно прийнятої довірить. ймовірності), відтворюваність, правильність, ниж. межа визначених змістів і межа виявлення - мають сенс тільки для даної методики, в якій детально описані всі операції та умови аналізу. Область змістів компонента, в якій застосовна дана методика, наз. д і а п а із про зв про м про п р е д їв я е м и х з о д е р ж а н і й. П о г р і ш н і с т ь окремого результату аналізу: D = = С - а, де С-середнє результатів п паралельних визначень, а-істинний зміст або, оскільки воно зазвичай невідомо, т.наз. дійсний зміст, наприклад атестоване значення вмісту визначається компонента, наведене в паспорті стандартного зразка. Похибка можна виражати ставленням D / a або D / С (в частках від одиниці або у відсотках). Відтворюваність характеризує випадкове розсіювання результатів. Іноді у разі розсіювання результатів, отриманих за даною методикою в максимально близьких умовах, наприклад при паралельних визначеннях, коли інтервал часу отримання результатів порівняємо з тривалістю одиничного визначення, використовують термін "збіжність", а для характеристики близькості результатів аналізу, отриманих в різних умовах (разл . виконавці, апаратура, різні періоди часу і т. д.), - термін "відтворюваність". Розсіювання результатів аналізу, отриманих у різних лабораторіях, характеризується міжлабораторної відтворюваністю; нагромадження таких даних дозволяє формувати виробництв. норми. Кількісно відтворюваність оцінюють стандартним (середнім квадратичним) відхиленням або дисперсією V = s2. Тут Сi-результати окремих визначень, п- число цих результатів, С-середнє арифметичне п результатів. Часто користуються відносить. стандартним відхиленням sr = s / C (у частках одиниці); ця ж величина в% наз. коеф. варіації u. Значення s і sr помітно змінюються при зміні С в широкому діапазоні. В області визначених змістів, близьких до їх ниж. кордоні, залежність s = f (C) вдається уявити лінійним рівнянням s = s0 + b1С (де s0-стандартне відхилення в холостому досвіді), в області великих змістів - ур-ням lgs = = lg A + В lg С або lgsr = lg A - (1 - B) lg С, де А і В-константи. Для добре відпрацьованих методик В часто наближається до 0,5, тоді дисперсія s2 = A2C. У вузькому діапазоні визначених змістів можна вважати s постійним. У техн. документації стандартне відхилення нормують залежно від змісту зазвичай у вигляді таблиць, розбиваючи весь діапазон визначених змістів на невеликі інтервали. У разі непрямих аналіт. визначень С = j (х, у, .... z), де х, у, ..., z- результати прямих вимірювань. Якщо вони не залежать один від одного, за оцінку дійсного значення змісту приймають, де ..., -середні арифметич. значення результатів відповідних прямих вимірювань. Якщо розкласти нелінійну ф-цію j (х, у, .... z) в ряд Тейлора і обмежитися членами першого порядку, то вийде оцінка дисперсії результату аналізу: Це т. Зв. закон накопичення (розповсюдження) похибок. У разі залежних величин при розрахунку враховують кореляцію між ними. Експериментально знайдене стандартне відхилення і знання закону розподілу результатів у розглянутій сукупності дозволяють висловлювати результат чергового аналізу у вигляді д о в е р і т е л ь н о г о і н т е р в а л а для умовно прийнятої довірить. ймовірності Р (зазвичай Р = 0,95), т. е. інтервалу, в якому з даною ймовірністю знаходиться істинне значення визначається величини. Розподіл результатів кількостей. аналізу звичайно апроксимують законом нормального розподілу щільності ймовірності. Для того щоб встановити, що розподіл результатів не суперечить нормальному закону, рекомендують разл. статистич. критерії згоди. Диференціальна форма нормального закону розподілу в нормованому і центровані вигляді:, де і = (С - m) / s, m - мат. сподівання випадкової величини С. Інтегральна ф-ція розподілу табулювати, що дозволяє легко розраховувати довірить. інтервал для заданої довірить. ймовірності. Ког
переводится, пожалуйста, подождите..